11.3 Amiinien emäksisyys
Amiinit ovat heikkoja orgaanisia emäksiä, joiden vesiliuokset ovat alkalisia. Happojen kanssa amiinit muodostavat suoloja.
Esim. CH3NH2 + HCl ® CH3NH3+Cl– (CH3NH2×HCl)
Kun amiinia liuotetaan veteen, vesi luovuttaa protonin
amiinille, josta muodostuu ammoniumioni (amiinin konjugaattihappo) ja samalla
vapautuu hydroksidi-ioneja, mikä tekee vesiliuoksen emäksiseksi.
Amiinit ovat siten vahvempia emäksiä kuin vesi, mutta heikompia kuin OH--ioni. Suurin osa alifaattisista amiineista on likimain ammoniakin vahvuisia (ammoniumionin pKa 9-11).
Aromaattiset amiinit (aniliinit) ja heterosykliset aromaattiset amiinit ovat huomattavasti heikompia emäksiä kuin alifaattiset amiinit (ammoniumionin pKa 0-8).
|
Amiini |
Rakenne |
Ammonium- ionin pKa |
Kp °C |
Vesiliukoisuus |
|
ammoniakki |
 |
9.26 |
- 33 |
liukenee |
|
metyyliamiini |
 |
10.64 |
- 6 |
liukenee |
|
etyyliamiini |
 |
10.80 |
17 |
liukenee |
|
dietyyliamiini |
 |
10.49 |
56 |
liukenee |
|
trietyyliamiini |
 |
11.00 |
89 |
14g/100g |
|
propyyliamiini |
 |
10.57 |
49 |
Liukenee |
|
imidatsoli |
 |
7.00 |
89-91 |
Liukenee |
|
pyridiini |
 |
5.30 |
115 |
Liukenee |
|
aniliini |
 |
4.63 |
187 |
3,7g/100g |
|
pyrroli |
 |
-4 |
129-131 |
- |
Amidit eivät ole emäksisiä; ne ovat neutraaleja vesiliuoksessa, eivätkä muodosta suoloja happojen kanssa. Tämä on selitettävissä typen vapaan elektroniparin delokalisoitumisella karbonyyliryhmän orbitaalin kanssa.
Jos aromaattisessa renkaassa on elektroneja puoleensa vetävä substituentti, kuten NO2-, SO3-, COOH-ryhmä tai halogeeni, amiini on aniliinia heikompi emäs. Jos taas renkaassa on elektroneja luovuttava substituentti, kuten alkyyli- tai NH2-ryhmä, amiini on aniliinia vahvempi emäs.
|
Amiini |
X |
Ammonium-ionin pKa |
|
aniliini |
H |
4.63 |
|
p-aminoaniliini |
NH2 |
6.15 |
|
p-metyylianiliini |
CH3 |
5.08 |
|
p-kloorianiliini |
Cl |
3.98 |
|
p-syanoaniliini |
CN |
1.74 |
|
p-nitroaniliini |
NO2 |
1.00 |
Tehtävä 1. Kumpi on voimakkaampi emäs, aniliini vai p-nitroaniliini?
Tehtävä 2. Ennusta seuraavan reaktion tuote
CH3CH2NHCH3 + HCl ® ?
Tehtävä 3. Ennusta kumpi on emäksisempi:
(a) CH3CH2NH2 vai CH3CH2CONH2 (b) NaOH vai C6H5NH2
(c) CH3NHCH3 vai CH3NHC6H5 (d) CH3OCH3 vai (CH3)3N
| Sisällysluettelo |